V poslední době se v médiích
stále více objevují zprávy
o vývoji automobilů poháněných
vodíkem. Světové automobilky
jako je General Motors, Toyota,
BMW nebo Honda se předhánějí
v tom, kdo dříve vyrobí vozidlo
schopné běžného provozu s parametry
odpovídajícími současným
automobilům poháněným benzinem
nebo naftou.
Proč vodík?
Vodík je lehký (cca 14krát lehčí
než vzduch) bezbarvý a reaktivní
plyn s chemickou značkou H2.
O jeho využití jako o palivu pro
pohon automobilů se začíná stále
více uvažovat vzhledem k neustále
rostoucím cenám fosilních surovin
ropy a plynu a vzhledem ke značné
závislosti ekonomik vyspělého
světa na producentech těchto surovin.
Rovněž oteplování atmosféry
způsobené skleníkovými plyny
(zejména oxidem uhličitým) uvolňovanými
při spalování benzinu
a nafty je silným stimulem pro hledání
alternativ. Při spalování vodíku
totiž dochází k jeho reakci s kyslíkem
O2 přítomným ve vzduchu,
přičemž vzniká pouze voda (H2O)
ve formě páry (2H2+O2?2H2O)
neškodná pro životní prostředí.
Na zemi je vodík součástí mnoha
látek, ze kterých ho lze různými
postupy získat (voda, uhlovodíky).
Jako prvek se však vyskytuje
poměrně vzácně. To je jeho
nevýhoda v porovnání s fosilními
surovinami. Na výrobu vodíku je
totiž nutno nejprve vyrobit energii
např. v jaderné elektrárně, a tu až
poté využít na výrobu vodíku např.
elektrolýzou z vody. Z pohledu
energie je tedy vodík pouze nositelem
nebo zásobníkem energie
podobně jako baterie, nikoli jejím
primárním zdrojem, jako je tomu
u ropy a plynu. Pokud uvážíme,
že by všech zhruba 500 mil. automobilů
na světě bylo poháněno
vodíkem, pro jeho výrobu by bylo
třeba nepředstavitelného množství
energie. Proto se intenzivně hledají
energeticky účinné postupy výroby
vodíku z levných surovin.
Spalování vodíku je možno realizovat
po jeho smísení se vzduchem
ve spalovacím prostoru motoru,
přičemž energie uvolněná touto
reakcí se mění na mechanický
pohyb pístu. Tento přístup zvolila
firma BMW u svého nového
vodíkového prototypu Hydrogen
7. Druhý přístup, u kterého je dle
některých názorů získávána energie
z vodíku s vyšší účinností,
využívá palivových článků, což
jsou zařízení, která přeměňují
energii získanou reakcí vodíku
a kyslíku na energii elektrickou.
Ta je pak využívána k pohonu
elektromotorů umístěných ve
vozidle. Nedávno představený
model Honda FCX Clarity využívá
právě tohoto uspořádání.
Energie, kterou je možno získat
spálením např. 1 kg vodíku je
značná a je zhruba 2,6krát vyšší
než energie získaná z 1 kg benzinu.
Avšak díky tomu, že vodík, a to
i ve zkapalněném stavu, je velmi
lehký (hustota zkapalněného vodíku
je pouhých 70 kg/m3, přičemž
hustota benzinu je cca 750 kg/m3),
je pro získání stejného množství
energie (pro ujetí stejné vzdálenosti)
potřeba cca 4krát větší objem
zkapalněného vodíku než benzinu.
V řeči spotřeby: automobilu
s průměrnou spotřebou benzínu
4 l/100 km odpovídá spotřeba zkapalněného
vodíku 15 l/100 km.
Jak vodík uskladnit?
Z uvedených údajů o značných
objemových nárocích vodíku
vyvstává zásadní otázka, kterou
se v současnosti zabývají inženýři
na celém světě: jak uskladnit
co největší hmotnost vodíku v co
nejmenším objemu? Objem nádrže
je obvykle omezen konstrukčním
řešením vozidla a závisí na jeho
velikosti, typu a třídě. Na základě
požadavku co největší hmotnosti
uskladněného vodíku byl nedávno
Americkým energetickým úřadem
(US Department of Energy (DoE)
doporučen minimální hmotnostní
obsah vodíku ve vodíkovém
zásobníku určeném pro osobní
automobily na 6 %. Je-li tedy např.
hmotnost vodíkové nádrže včetně
náplně 50 kg, musí v ní být nejméně
3 kg vodíku. Nižší hmotnosti
vodíku výrazně omezují akční rádius
vozidel a tím je činí nekonkurenceschopnými
vozidlům na klasická
paliva. V porovnání s benzínem
nebo naftou se může 6 % zdát jako
málo, neboť nádrže v současných
automobilech obsahují mnohem větší
hmotnostní podíl paliva. Je třeba
si však uvědomit, že plynný vodík
je velmi lehký a zmíněné 3 kg odpovídají
za normálního tlaku objemu
plynného vodíku cca 33 m3. Na to,
abychom takto velký objem dostali
do automobilu, je třeba nádrží, které
splňují velmi přísné bezpečností
a tedy zejména mechanické nároky.
Proto zbylých 94 % celkové hmotnosti
nádrže s vodíkem představuje
samotná nádrž.
V současnosti se zvažují tyto hlavní
metody uchovávání vodíku:
1. Zkapalnění a uchování v tepelně
izolovaných zásobnících,
2. Stlačení vysokým tlakem
a uchování v tlakových nádobách,
3. Uchování v pevné fázi – ve
formě hydridů kovů nebo adsorpce
v porézních materiálech s vysokým
měrným povrchem.
U v současnosti vyráběných prototypů
vodíkových automobilů je
využíván zejména první způsob
uchování vodíku, u kterého jsou
dosahovány obsahy vodíku cca
10 %, což převyšuje minimální
požadavek DoE. Tento způsob se
však z globálního energetického
hlediska jeví problematickým,
uvážíme-li, že zkapalnění vodíku
vyžaduje teploty nižší než -250 °C,
což je extrémně energeticky náročné.
Uvádí se, že zkapalnění spotřebuje
až 30 % veškeré energie,
kterou lze spálením vodíku získat.
Kromě toho je třeba u zkapalněného
vodíku počítat s jeho průběžnými
ztrátami odparem, které činí kolem
1 % za den. Hlavní nevýhodou druhého
způsobu – tedy uchovávání
ve stlačeném stavu – je relativně
nízký hmotnostní obsah vodíku.
V klasických ocelových tlakových
nádržích činí pouze zhruba 1 %,
u novějších nádrží z kompozitů
vyztužených uhlíkovými vlákny
může dosahovat až k 5 %. Toto
stlačení však opět vyžaduje ohromné
množství energie podobně jako
při zkapalňování. Při uchovávání
zkapalněného i stlačeného vodíku
je třeba vzít v úvahu také značné
nároky na zabezpečení vodíkových
systémů, neboť vodík se ve směsi
se vzduchem stává výbušným
a i malé úniky mohou mít katastrofální
následky. Pro masivní
využití zkapalněného nebo stlačeného
vodíku bude nutno vybudovat
rozsáhlou infrastrukturu zahrnující
energetické zdroje, výrobny vodíku,
jeho dopravu a sítě čerpacích
stanic, což bude pravděpodobně
proces trvající řadu let.
Poněkud odlišné principy a nároky
má třetí způsob uchovávání
vodíku – uchovávání v pevné
fázi. Zde je největší pozornost
věnována sloučeninám některých
kovů s vodíkem, které se nazývají
hydridy. Tyto sloučeniny jsou
totiž v sobě schopny absorbovat
značná množství vodíku převyšující
komerční požadavky. Zejména
hydridy na bázi lehkých kovů
(Mg, Ca, Li, Na, Al) jsou v centru
pozornosti pracovišť vyvíjejících
automobily na vodíkový pohon.
Tyto hydridy se obvykle vyrábějí
syntézami kovů s plynným vodíkem
za vysokých teplot a tlaků.
Za normální teploty jsou stabilní,
nerozkládají se a jsou tedy
relativně bezpečnými zásobníky
vodíku. K jejich rozkladu dochází
až za vyšších teplot, přičemž se
uvolňuje vodík, který je přiváděn
k palivovému článku. Žádoucí je,
aby rozklad probíhal za teplot jen
mírně zvýšených (150-200 °C),
aby samotný ohřev hydridu nespotřebovával
nadměrné množství energie.
Právě hledáním hydridů s nízkými
teplotami rozkladu a s vysokými obsahy
vodíku se v současnosti zabývá řada
výzkumných a vývojových pracovišť.
Jsou již navrženy účinné systémy
schopné absorbovat vysoká množství
vodíku, která se blíží a u některých
dokonce převyšují 10 %. Jmenovat lze
např. hydridy MgH2, LiBH4, NaBH4,
NaAlH4, Mg(AlH4)2 a další. Například
první zmíněný hydrid MgH2 obsahuje
7,6 % vodíku, což znamená, že při rozkladu
1 dm3 tohoto hydridu získáme
cca 1200 dm3 plynného vodíku.
Automobil vybavený hydridovým
systémem musí obsahovat zásobník
hydridu, zařízení k jeho ohřevu
a palivový článek. Jistou nevýhodou
tohoto systému je, že po rozkladu
veškerého hydridu v zásobníku se
produkty rozkladu musejí ze zásobníku
odstranit a ten se musí znovu
naplnit novým hydridem. Východiskem
by mohly být hydridy schopné
uvolnění vodíku a jeho opětovné
absorpce opakovaně, např. u speciálního
čerpacího zařízení. Takové
hydridy jsou sice v současnosti
dostupné, ale obvykle se vyznačují
nižšími obsahy vodíku, které jsou
schopny uchovat. Proto se spíše
nabízejí menší zásobníky na jedno
použití, které by bylo možno snadno
vyjmout a vyměnit za nové,
přičemž jejich opětovné naplnění
by probíhalo ve specializovaných
pracovištích podobně jako je tomu
v současnosti např. u lahví se stlačenými
plyny.
Jiný navržený systém založený
na hydridech nevyužívá jako
zdroje vodíku tepelného rozkladu
hydridů, nýbrž jejich reakce
s vodou, při níž rovněž vzniká
vodík. Pokud by byla využita voda
odcházející jako odpad z palivového
článku, je množství získaného
vodíku dokonce ještě vyšší než je
jeho obsah v hydridu, neboť část
vodíku při reakci pochází z vody.
Alternativou jsou „paliva“ ve formě
suspenzí hydridu ve vodě nebo
v oleji, u kterých je vývin vodíku
iniciován buď přídavkem katalyzátoru
nebo ve druhém případě vody.
I u těchto systémů se „palivo“ musí
po spotřebování hydridu vypustit,
recyklovat a doplnit nové. Výhodou
je, že není nutno vyvíjet složité
a nákladné hydridy s nízkými rozkladnými
teplotami.
Vodíkový systém založený na
hydridech by vyžadoval menší
nároky na infrastrukturu v porovnání
se systémy pracujícími se
stlačeným nebo zkapalněným
vodíkem. Nutností by byly zdroje
energie, výrobny vodíku a hydridů
a pracoviště pro recyklaci jejich
zásobníků. Odpadla by však nutnost
sítě čerpacích stanic, neboť
zásobníky hydridů nebo jejich
suspenze by principiálně mohly
být dostupné u stávajících stanic.
Hlavním faktorem, který pravděpodobně
dosud brání masivnějšímu
rozšíření systémů založených na
hydridech, je vysoká cena těchto
sloučenin. Odráží se zde poměrně
komplikovaná cesta, která vede od
výroby elementárních kovů, výroby
vodíku, jejich transportu až po
tlakovou syntézu hydridu. Uvážíme-
li např. cenu hydridu NaBH4
obsahujícího cca 10 % vodíku ve
výši 80 USD/kg, pak při spotřebě
1 kg H2/100 km je cena za 1 km
rovna 8 USD, což je nesrovnatelně
více v porovnání s benzinem nebo
naftou. Výrazné snížení ceny hydridů
je tak základním předpokladem
pro jejich výraznější zavedení
do praxe. Zde se otevírá velké pole
pro výzkum nových typů sloučenin
a nových levnějších postupů jejich
výroby.
Co závěrem?
K masovějšímu zavedení vodíkových
technologií do automobilového
průmyslu v nejbližších
letech brání vysoké ceny energií
nutných pro výrobu, skladování
a distribuci vodíku. Dalším důvodem
je nedostatečná infrastruktura.
Vodík se může stát konkurencí
klasických paliv, pokud nové
energetické zdroje a vylepšené
postupy umožní jeho výrobu
z vody ve velkých množstvích
a za přijatelnou cenu. Systémy
založené na uskladnění vodíku
pomocí hydridů nabízejí alternativu
k čistému vodíku, neboť
nevyžadují tak velké investice do
infrastruktury. Tyto systémy však
budou konkurenceschopné pouze
tehdy, pokud ceny hydridů, např.
díky novým postupům jejich
výroby, výrazně poklesnou.
Dalibor Vojtěch
Ústav kovových materiálů
a korozního inženýrství,
VŠCHT Praha